Ooo "hayır". “Enerji sektöründe bir devrim mümkün”: Yeniden seçilen Rafinat Yarullin hakkında “generalleri” korkutan şey
Danışman:
Genel Müdür: Alexey Valerievich Lesiv
- 2 kuruluşta yöneticidir.
- 6 kuruluşun kurucusudur (faaliyette - 5, aktif değil - 1).
Tam adı "SINIRLI SORUMLULUK ŞİRKETİ" YENİLİKÇİ KİMYASAL TEKNOLOJİLER" olan şirket, 23 Aralık 2010 tarihinde Moskova bölgesinde 127566, Moskova, Altufevskoe karayolu, bina 44, oda XIV ET 8 ODA 11 yasal adresinde tescil edilmiştir.
Kayıt memuru "" INN 7733754795 OGRN 5107746050209 şirketini atadı. Rusya Emeklilik Fonundaki kayıt numarası: 087309024538. Sosyal Sigorta Fonundaki kayıt numarası: 771704297677191.
OKVED'e göre ana faaliyet: 72.19. OKVED'e göre ek faaliyet türleri: 20.1; 20.13; 20.14; 20.16; 20.3; 20.41; 20.59; 20.60; 72.20.
Gereksinimler| OGRN | 5107746050209 |
| TENEKE | 7733754795 |
| kontrol noktası | 771501001 |
| Organizasyonel ve yasal form (OLF) | Sınırlı Sorumlu şirketler |
| Tüzel kişiliğin tam adı | LİMİTED ŞİRKETİ "YENİLİKÇİ KİMYA TEKNOLOJİLERİ" |
| Tüzel kişiliğin kısaltılmış adı | LLC "IHT" |
| Bölge | Moskova şehri |
| Yasal adres | |
| Kayıt memuru | |
| İsim | Moskova için 46 No'lu Federal Vergi Servisi Bölgelerarası Müfettişliği, No. 7746 |
| Adres | 125373, Moskova, Pokhodny proezd, bina 3, bina 2 |
| Kayıt Tarihi | 23.12.2010 |
| OGRN'nin atanma tarihi | 23.12.2010 |
| Federal Vergi Servisi'nde Muhasebe | |
| Kayıt Tarihi | 22.01.2018 |
| Vergi Dairesi | Moskova için 15 No'lu Federal Vergi Dairesi Müfettişliği, No. 7715 |
| Rusya Emeklilik Fonu'na kayıt hakkında bilgi | |
| Kayıt numarası | 087309024538 |
| Kayıt Tarihi | 24.01.2018 |
| Bölgesel organın adı | Devlet kurumu - Moskova ve Moskova Bölgesi için Rusya Federasyonu No. 6 Emeklilik Fonu Ana Müdürlüğü, Moskova Otradnoye belediye bölgesi, No. 087309 |
| FSS'ye kayıt hakkında bilgi | |
| Kayıt numarası | 771704297677191 |
| Kayıt Tarihi | 01.09.2018 |
| Yürütme organının adı | Devlet Kurumu 19 No'lu Şube - Rusya Federasyonu Sosyal Sigorta Fonu Moskova Bölge Şubesi, No: 7719 |
| 20.1 | Birincil formlarda temel kimyasallar, gübreler ve nitrojen bileşikleri, plastikler ve sentetik kauçuk üretimi |
| 20.13 | Diğer temel inorganik kimyasalların üretimi |
| 20.14 | Diğer temel organik kimyasalların üretimi |
| 20.16 | Birincil formda plastik ve sentetik reçinelerin üretimi |
| 20.3 | Boya, vernik ve benzeri kaplama malzemeleri, matbaa mürekkepleri ve macunların imalatı |
| 20.41 | Sabun ve deterjan, temizlik ve cila ürünleri imalatı |
| 20.59 | Diğer gruplara dahil olmayan diğer kimyasal ürünlerin imalatı |
| 20.60 | Kimyasal elyaf üreticisi |
| 72.20 | Sosyal bilimler ve beşeri bilimlerde araştırma ve geliştirme |
GRN: 2107749322976
Vergi dairesi: Moskova için 46 No'lu Federal Vergi Servisi Bölgelerarası Müfettişliği, No. 7746
Değişikliklerin nedeni:
UAH: 5107746050209
Vergi dairesi: Moskova için 46 No'lu Federal Vergi Servisi Bölgelerarası Müfettişliği, No. 7746
Değişikliklerin nedeni: Tüzel kişiliğin oluşturulması
Belgeler:
- P11001 Tüzel kişilik oluşturma başvurusu
- Devlet vergisinin ödendiğini onaylayan belge
- Tüzel Kişilik Sözleşmesi
- Tüzel kişilik oluşturma kararı
- POLİS. KİRALAMA
- POLİS. SVID., GARANTİ. MEKTUP, TALEP, ÇIK. 209
GRN: 2107749472169
Vergi dairesi: Moskova için 46 No'lu Federal Vergi Servisi Bölgelerarası Müfettişliği, No. 7746
Değişikliklerin nedeni:
GRN: 2107749490363
Vergi dairesi: Moskova için 46 No'lu Federal Vergi Servisi Bölgelerarası Müfettişliği, No. 7746
Değişikliklerin nedeni:
GRN: 2187746895532
Vergi dairesi: Moskova için 46 No'lu Federal Vergi Servisi Bölgelerarası Müfettişliği, No. 7746
Değişiklik yapma nedeni: Bir başvuruya dayanarak Birleşik Devlet Tüzel Kişiler Sicilinde yer alan bir tüzel kişi hakkındaki bilgilerdeki değişikliklerle ilgili olarak bir tüzel kişiliğin kurucu belgelerinde yapılan değişikliklerin devlet tescili
Belgeler:
- P13001 ANAYASA BELGELERİNDE YAPILAN DEĞİŞİKLİKLER HAKKINDA BEYAN
- DEVLET ÜCRETLERİNİN ÖDENMESİNE İLİŞKİN BELGE
- TÜZEL KİŞİLİK ESASINDA DEĞİŞİKLİKLER
- OLUŞTURUCU BELGELERDE DEĞİŞİKLİK YAPILMASI KARARI
- SÖZLEŞME, TASARIM. MEKTUP, KARAR
- G. S. KUZNETSOV'UN GÜCÜ
GRN: 2187746898986
Vergi dairesi: Moskova için 46 No'lu Federal Vergi Servisi Bölgelerarası Müfettişliği, No. 7746
Değişiklik nedeni: Tüzel kişiliğin vergi dairesine tesciline ilişkin bilgilerin sunulması
GRN: 2187746898997
Vergi dairesi: Moskova için 46 No'lu Federal Vergi Servisi Bölgelerarası Müfettişliği, No. 7746
Değişiklik nedeni: Tüzel kişiliğin vergi dairesine tesciline ilişkin bilgilerin sunulması
UAH: 2187746974600
Vergi dairesi: Moskova için 46 No'lu Federal Vergi Servisi Bölgelerarası Müfettişliği, No. 7746
Değişiklik nedeni: Bir tüzel kişiliğin Rusya Federasyonu Emeklilik Fonu'nun bölgesel organında sigortacı olarak tescili hakkında bilgi sunulması
UAH: 6187746035086
Vergi dairesi: Moskova için 46 No'lu Federal Vergi Servisi Bölgelerarası Müfettişliği, No. 7746
Değişiklik nedeni: Bir tüzel kişiliğin Rusya Federasyonu Emeklilik Fonu'nun bölgesel organında sigortacı olarak tescili hakkında bilgi sunulması
GRN: 6187749382826
Vergi dairesi: Moskova için 46 No'lu Federal Vergi Servisi Bölgelerarası Müfettişliği, No. 7746
Değişiklik nedeni: Bir tüzel kişiliğin Rusya Federasyonu Sosyal Sigorta Fonu'nun yürütme organında sigortacı olarak tesciline ilişkin bilgilerin sunulması
INN: 6672249938, OGRN: 1076672039510
620100, Sverdlovsk bölgesi, Yekaterinburg, Bolshakova caddesi, 21, apt. 169
Genel Direktör: Ginter Ewald Vladimirovich
INN: 5040094660, OGRN: 1095040005972
140153, Moskova bölgesi, Ramensky bölgesi, Bykovo köyü, Teatralnaya caddesi, 10, A 323
Genel Müdür: Nikitin Konstantin Nikolaevich
INN: 5402169687, OGRN: 1025401027101
630132, Novosibirsk bölgesi, Novosibirsk şehri, Narymskaya caddesi, bina 23, ofis 3
Yönetmen: Popov Ruslan Aleksandroviç
INN: 7839375300, OGRN: 1089847049412
191119, St. Petersburg, Obvodny Kanalı dolgusu, 93A
Genel Müdür: Zadorozhny Alexander Nikolaevich
INN: 814170107, OGRN: 1060814083648
400005, Volgograd bölgesi, Volgograd şehri, olasılık. V.I.lenina, sayı 86
Genel Müdür: Remesnik Georgy Zurabievich
INN: 3324011382, OGRN: 1033303002479
601351, Vladimir bölgesi, Sudogda şehri, Gagarin caddesi, 5
Yönetmen: Shuraleva Nadezhda Borisovna
INN: 6452109910, OGRN: 1146450003765
410005, Saratov bölgesi, Saratov şehri, 1. Sadovaya caddesi, 104
Yönetmen: Buyanov Alexey Vladimirovich
INN: 7707732178, OGRN: 1107746693064
127051, Moskova, Kolobovsky 2. şerit, 9/2, bina 1
Genel Müdür: Martyshov Viktor Petrovich
INN: 7825427526, OGRN: 1037843102857
192029, St. Petersburg, Obukhovskoy Oborony Bulvarı, bina 86, K harfi, oda. 5-H
Genel Direktör: Shikhalev Boris Vladimirovich
INN: 4345371525, OGRN: 1134345026100
610020, Kirov bölgesi, Kirov şehri, Karl Liebknecht caddesi, 55
Yönetmen: Menshikov Konstantin Aleksandrovich
INN: 7733754795, OGRN: 5107746050209
127566, Moskova, Altufevskoe karayolu, bina 44, oda XIV KAT 8 ROM 11
Genel Müdür: Alexey Valerievich Lesiv
Alexey Pesoshin'i Tatneftekhiminvest-holding'in yönetim kuruluna dahil etmeyi "unuttular" ve toplantıda TAIF'in planı bozuyor gibi görünmesini sağladılar
Tatneftekhiminvest Holding, 1,5 milyar kâra rağmen geleneksel olarak hissedarlarını temettüsüz bıraktı ve beklendiği gibi holdingin yönetim kurulu da İldar Khalikov'suz kaldı. BUSINESS Online muhabiri, bir sonraki yönetim kurulu toplantısında petrokimyacıların neden planlanan plastik hacminin %39'unu Tataristan işleyicilerine teslim etmediklerini ve holdingin yeniden seçilen yöneticisi Rafinat Yarullin'in neden Çinliler için endişelendiğini öğrendi. yanıcı buz.
Rafinat Yarullin (ortada) / Fotoğraf: tatarstan.ru
RAFİNAT YARULLIN YİNE TATNEFTECHIMINVEST-HOLDING'İN BAŞINA GEÇTİ
Bugün Tataristan Cumhuriyeti Bakanlar Kurulu, Tataristan Cumhuriyeti Cumhurbaşkanı Rustam Minnikhanov'un katılımıyla hissedarların yıllık genel kurul toplantısını ve OJSC Tatneftekhiminvest-holding yönetim kurulu toplantısını gerçekleştirdi. Bilindiği üzere holding 2016 yılını şoksuz tamamlamış, serbest kâr dengesi 1.572 milyar ruble olarak gerçekleşti. Bu, kârın 1.165 milyar rubleye ulaştığı 2015 yılına göre çok daha fazla. Ancak holdingin temsilcileri hissedarlardan kendilerini kandırmamalarını istedi; kâr çoğunlukla sanal. Aslan payı ise Tatneft hisselerinin holdingin bilançosundaki piyasa değerine göre yeniden değerleme yoluyla elde edildi. Bu nedenle geleneğe göre 2016 yılı için hissedarlara temettü dağıtılmamasına karar verildi. Genel olarak holdingin mali durumu istikrarlı olarak değerlendirildi; elbette ücretlerde, vergilerde ve ödemelerde herhangi bir gecikme yok.
2016 yılı sonuçlarının özetlenmesiyle eş zamanlı olarak, OJSC Tatneftekhiminvest-holding'in 24 kişiden oluşan yeni bir yönetim kurulu bileşimi seçildi. Bunlar arasında Tataristan Minnikhanov'un başkanı ve OJSC Tatneftekhiminvest holdinginin daimi genel müdürü Rafinat Yarullin de vardı. Tatneft Genel Müdürü Nail Maganov ve TANECO Genel Müdürü Leonid Alekhin liderliğindeki cumhuriyetin petrol endüstrisinin generalleri ve TAIF Genel Müdürü Albert Shigabutdinov'un şahsındaki petrokimya bizonu (geç olmasına rağmen ve sonunda PJSC'nin yarı zamanlı Yönetim Kurulu Başkanı Nizhnekamskneftekhim Vladimir Busygin'e göre, katılımcılar o olmadan oy kullandı) ve yardımcısı. Cumhuriyetin en büyük enerji çalışanları da yönetim kurulunda kaldı - Grid Company OJSC Genel Müdürü Ilshat Fardiev ve Tatenergo JSC Genel Müdürü Rauzil Khaziev, AK BARS Bank temsilcileri, üç cumhuriyet bakanı ve Tataristan Yatırım Geliştirme Ajansı başkanı.
Talia Minullina / Fotoğraf: tatarstan.ru
Tataristan Cumhuriyeti'nin eski Başbakanı İldar Halikov'un konseyden çekilmesi mantıklı ancak yeni hükümet başkanı Alexey Pesoshin konseye dahil edilmedi. Söylentilere göre, onu yeni listelere eklemek için zamanları olmadı ve TNHI-X'in yönetim kurulundaki 25. boş koltuk gelecekte de onun olmaya devam edecek. Minnikhanov yeniden başkan oldu. Gülerek sordu: Belki toplananların başka adayları da vardı? El bulunamayınca başkanın adı tartışılmadan onaylandı. Yarullin ayrıca hiçbir soru sorulmadan şirketin CEO'su olarak yeniden atandı.
CHISTOPOL'DA LNG TESİSİNİN İNŞAATI BAŞLIYOR
Kısaca Yarullin, cumhuriyetin petrokimya sektöründeki işletme için 2016 yılının nasıl bittiğini anlattı. Genel olarak 2015 - 2016 sonuçlarına göre üretim hacimleri %3,5 artış göstererek planın 2,2 puan altında kaldı. 2016 için planlanan plan, Rusya'nın OPEC ülkeleriyle üretimi sınırlama anlaşmalarına rağmen yalnızca petrol üretim hacimlerini artırmaya devam eden petrol işçileri tarafından yerine getirildi. Tatneft ayrıca Kazanorgsintez'in ihtiyaçları için etan üretimini yılda 187 bin tona çıkardı ve bu da Kazanorgsintez'in polietilen üretimini artırmasına olanak sağladı. Ayrıca cumhuriyet, dizel yakıt, mineral gübreler, sentetik kauçuklar, teknik kükürt, deterjan ve sabunlar, polimer levhalar ve filmlerin üretimini önemli ölçüde artırdı.
Kazanorgsintez ve Nizhnekamskneftekhim, Cumhuriyetçi şirketlere 2016 yılında 167 bin ton plastik tedarik etti; bu da planın yüzde 39 altında. Plastiğin fiyat faktörü ve marka çeşitliliğinin etkisi oldu ve ithalat arzı arttı. Alfa-olefin ünitesinin piyasaya sürülmesindeki gecikmenin bir sonucu olarak, Nizhnekamskneftekhim'in polietilen tedarik planının yalnızca yarısı yerine getirildi" dedi Yarullin. BUSINESS Online'ın daha önce de belirttiği gibi, büyük ölçüde artan polietilen nedeniyle iç pazarda polietilen stokları doldu. Özbekistan'daki yeni tesisten düşük basınçlı plastik ithalatı.
Holding başkanı ayrıca Tataristan şirketlerinin bazı yatırım projelerinin uygulanmasının geciktiğini (muhtemelen bu, TAIF-NK'nin ağır kalıntılarının derin işlenmesine yönelik kompleks anlamına geliyordu), ayrıca bu alanda çok az projenin uygulandığını kaydetti. plastik işleme. Yarullin geleneksel olarak "Daha fazla gelişme için finansal kaynaklara erişimi artırmak gerekiyor" diye özetledi.
Rafinat Samatovich, diğer şeylerin yanı sıra, Gazprom'un Chistopol'da sıvılaştırılmış doğal gaz üretimi için inşaatın yakında başlayacağını duyurdu. Gazprom Gas Engine Fuel LLC ile Tataristan arasındaki inşaat sözleşmesinin Aralık 2015'te imzalandığını hatırlayalım. Yarullin'e göre sahada araştırma çalışmaları şu anda sürüyor. İşletmenin kapasitesi yıllık 7 bin ton olacak, projenin toplam maliyeti 9 milyar ruble olup, 2019 yılında planlanan kapasiteye ulaşılması planlanıyor.
Projenin önemini vurgulayarak, küresel gaz piyasasındaki rekabetin yoğunlaştığını hatırladı. Mayıs ayında Çin, kar veya gevşek buza benzeyen yanıcı buz adı verilen gaz hidrat birikintisinin geliştirilmeye başladığını duyurdu. “Gaz hidratları şeyl yataklarından 10 kat daha fazla gaz içeriyor. Holding başkanı, enerji sektöründe bir devrimin sadece birkaç on yıl içinde mümkün olabileceğini öngördü. Rus bilim adamlarının zaten bu yönde çalıştığını belirtti - yakın zamanda Uzak Kuzey'de üretilen sıvılaştırılmış gazın taşınmasına hizmet edecek ilk Rus buz gazı tankeri ilk yolculuğuna gönderildi. Yarullin, ülkemizin aslında “kaçırdığı” kaya gazı üretimindeki gibi bir durumun yaşanmaması için konuyu kaçırmamanın önemli olduğunu açıkça belirtti.
Yarullin tarafından denetlenen şirketler için 2017 planları arasında, TAIF-NK OJSC'de ağır kalıntıların derin işlenmesine yönelik çok geri kalmış bir kompleksin lansmanı, TANECO'da Euro-5 sınıfı benzin üretimine başlanması ve yakıt üretiminin artırılması yer alıyordu. Nizhnekamskneftekhim'de izopren kauçuk üretimi, Nizhnekamskshina'da hazırlık üretiminin yeniden inşası, Alabuga ÖEB'de esnek ambalaj "Danaflex" üretiminin başlatılması.
POLİMER ATIKLAR İÇİN "EDELWEISS" VE YANGINLAR İÇİN ÇIKARTMALAR
Daha sonra konseye davet edilen iş adamları projelerini holding yönetiminin takdirine sundu. Alman Krauss Maffei Berstorff temsilcisi Konstantin Tyutko, polimer atıkların işlenmesine yönelik yeni teknolojiler hakkında konuştu. Polimerlerden üretilen ürünlerin sayısının arttığı bir sır değil, ancak bunların çoğu çöpe atılıyor. Şirketin fikri polimer atıklarını yüksek kaliteli bileşiklere dönüştürmektir ( termoset, termoplastik polimer reçine- yaklaşık. ed. ). “Edelweiss” olarak adlandırılan bu teknoloji, geleneksel olarak iki aşamayı gerektirirken, yalnızca bir ham madde işleme aşamasını içermesi açısından ilginçtir. Aynı zamanda nihai ürünün maliyeti daha düşük olur ve kalite bozulmaz. Minnikhanov, Tataristan Cumhuriyeti'nde polimer atıkların işlenmesiyle uğraşan şirketlere teknolojiyi tanımayı teklif etti.
Moskova merkezli Termoelektrika LLC'nin İş Geliştirme Direktörü Alexey Lesiv, elektrikli ekipman arızalarının erken uyarısına yönelik yeni bir teknolojiden bahsetti. Buradaki fikir, personele işletmede yaklaşan bir yangını başlamadan önce bildirmektir - sonuçta yangınların %28'e kadarı hatalı elektrikli ekipman nedeniyle meydana gelir. Teknik olarak ThermoSensor sistemi şuna benzer: Elektrik kablolarına sıcaklık sensörlü özel çıkartmalar yapıştırılır, kablolar normalin üzerinde ısınırsa sinyal verirler. Lesiv, çıkartmalarının ithal emsallerine göre çok daha ucuz olduğunu vurguladı.
Minnikhanov yeni ürünle gözle görülür derecede ilgilendi; enerji işletmelerinde, Şebeke ve Üretim şirketlerinde kullanılmasını ve ayrıca bu tür çıkartmaların kamu binalarında ve büyük tesislerde kullanılmasının düşünülmesini önerdi.
— Soru şu: eski okullarda hala alüminyum kablolarımız var, her zaman sıcak. Sensörleriniz çalışacak mı? - İnşaat Bakanı Irek Faizullin işadamına sordu.
Minnikhanov ona şaşkınlıkla "Kablolar 120 dereceye kadar ısınırsa yangın çıkar, kabloları değiştirmeniz gerekir" diye yanıtladı. - Eski kabloları kurmanın anlamı nedir? Ve fikrin kendisi çok ilginç.
Yekaterinburglu Innopolis sakini CJSC PB SKB Kontur, Tataristan sakinlerine petrokimya işletmelerinin faaliyetlerini optimize etmek ve Tataristan'ın bütçe organizasyonları için yeni bir çözüm sundu. Minnikhanov, sistemin aracıları geride bırakarak satın alma sistemini de otomatikleştirebileceğini fark etti. Tataristan Cumhuriyeti Bilgi ve İletişim Bakanı Roman Shaikhutdinov'a bu fikri incelemesi ve mümkünse hayata geçirmesi talimatını verdi.
OJSC Tatneftekhiminvest-holding yönetim kurulunun yeni bileşimi: Tataristan Devlet Başkanı Rustam Minnikhanov, OJSC TANECO Genel Müdürü Leonid Alekhin, PJSC Nizhnekamskneftekhim Genel Müdürü Azat Bikmurzin, PJSC Yönetim Kurulu Başkanı Nizhnekamskneftekhim, OJSC Genel Müdür Yardımcısı TAIF Vladimir Busygin, PJSC AK BARS BANK Yönetim Kurulu Başkanı Zufar Garayev, Tataristan Cumhuriyeti Sanayi ve Ticaret Bakanı Albert Karimov, Tataristan Cumhuriyeti Ekonomi Bakanı Artem Zdunov, Mimarlık, İnşaat ve Konut ve Toplumsal Hizmetler Bakanı Irek Fayzullin, OJSC Kazanorgsintez Genel Müdürü Farid Minigulov, OJSC Genel Müdürü Tatneft Nail Maganov, OJSC "SEZ "Innopolis" Genel Müdürü Igor Nosov, Tataristan Cumhuriyeti Kalkınma ve Kalkınma Ajansı Başkanı Talia Minullina, danışman Petrol ve petrol ve gaz sahalarının geliştirilmesi konusunda Tataristan Cumhuriyeti Cumhurbaşkanı, Jeoloji, Petrol ve Gaz Bölümü Profesörü IGiNGT KFU Renat Muslimov, Tataristan Cumhuriyeti Cumhurbaşkanı Yardımcısı Rinat Sabirov, OJSC Holding Şirketi Genel Müdürü Tatnefteproduct Rustam Sabirov, OJSC TAIF Genel Müdürü Albert Shigabutdinov, Tataristan Cumhuriyeti Cumhurbaşkanı'nın Petrol Endüstrisi Sorunları Asistanı, PJSC Yönetim Kurulu Üyesi Tatneft Shafagat Takhautdinov, JSC Kazan Yağ Fabrikası Yönetim Kurulu Başkanı Dmitry Samarenkin, PJSC AK BARS BANK Yönetim Kurulu Başkanı, Svyazinvestneftekhim JSC Genel Müdürü Valery Sorokin, Tatenergosbyt JSC Direktörü Rifnur Suleymanov, Grid Company OJSC Genel Müdürü Ilshat Fardiev, Tatenergo JSC Genel Müdürü Rauzil Khaziev, Alabuga SEZ Genel Müdürü Timur Shagivaleev, OJSC Tatneftekhiminvest-Holding Rafinat Yarullin Genel Müdürü.
OJSC Tatneftekhiminvest-Holding, Eylül 1994'te Tataristan'ın petrokimya kompleksinin en büyük işletmelerini birleştiren bir sanayi ve finans şirketi olarak kuruldu. En büyük hissedarlar Svyazinvestneftekhim JSC, Tatneft PJSC, Nizhnekamskneftekhim PJSC, Kazanorgsintez PJSC, Nizhnekamskshina PJSC'dir.
RU 2596624 patentinin sahipleri:
Buluş, nitrik asidin sıvı ekstraksiyonu ve hidroklorik ve nitrik asitlerin ayrılması için kullanılabilen, atık su dahil olmak üzere sulu çözeltilerden nitrik asidin ekstrakte edilmesine yönelik bir grup yeni özütleyici ile ilgilidir. Önerilen özütleyiciler aşağıdaki formüle ait bir veya daha fazla dialkil sülfon içerebilir; burada her biri bağımsız olarak 1-8 karbon atomu içeren doğrusal veya dallanmış bir alkildir; formül (I)'e ait bileşikteki toplam karbon atomu sayısı 6-12'dir. Ekstraktant, iki alifatik C4-C5 alkolün hidrojen sülfür ile etkileşiminin üç ürününün oksidasyonu sonucu elde edilen bir dialkilsülfon karışımı olabilir. Ekstraktant ayrıca TBP veya MiBK gibi diğer ekstraktanları veya kerosenler, C6-C10 alifatik alkoller, halojenlenmiş C6-C10 ketonlar, doğrusal veya siklik siloksanlar gibi seyrelticileri içerebilir. 14 maaş dosyalar, 14 hasta, 9 tablo, 24 pr.
Mevcut buluş kimyasal teknolojiyle, özellikle formül (I)'in bir veya daha fazla dialkilsülfonunu içeren, sulu çözeltilerden nitrik asidi ekstrakte edebilen sıvı-sıvı ekstraksiyon ekstraktanlarıyla ilgilidir.
burada R1 ve R2, 1-8 karbon atomu içeren doğrusal veya dallanmış alkilleri temsil eder.
Buluş, kimya, metalurji ve madencilik endüstrilerinin yanı sıra atık su ve atık su arıtımında en etkili şekilde kullanılabilir.
Nitrik ve diğer asitlerin sulu çözeltilerden ekstraksiyonu önemli bir endüstriyel işlemdir. Nitrik asidin ekstraksiyon ekstraksiyonu ihtiyacı, atık suyun nitrat iyonlarından arındırılması sırasında ortaya çıkar [ABD patenti US 4169880 (1979)], asit karışımları ayrılır [ABD patentleri US 4668495 (1987), US 4364914 (1982), US 4378342 (1983) , US 4285924 (1981)], demir dışı metallerin ekstraksiyonu, ayrılması ve saflaştırılması [ABD patentleri US 4647438 (1987), US 5338520 (1994), başvuru US 20130259777 A], uranyum, toryum ve diğer aktinitlerin ve lantanitlerin ayrılması [ başvuru RU 2009119466 A].
Nitrik asit ekstraksiyonu için şu anda kullanılan en yaygın olarak kullanılan özütleyici, tributil fosfattır (TBP) [(ABD patentleri US 4668495 (1987) ve US 4364916 (1982), Chang-HoonShin, ve diğerleri, Journal of Hazardous Materials 163 (2009) , 729-734) ve ayrıca metil izobutil keton (MiBK) gibi suda çözünmeyen alifatik ketonlar (Ion Exchange and Solvent Extraction: A Series of Advances, Cilt 19, Ed. B.A. Moyer, CRC Press, Boca Raton, 2010, 673 s.).
TBP'ye ek olarak di(2-etilheksil)fosforik asit (D2EHPA), mono(2-etilheksil)2-etilheksilfosfonik asit (ENENPA), bis(2-etilheksil)fosfinik asit gibi diğer fosfor bileşikleri de özütleyici olarak kullanılır. , multiradikal fosfin oksit (PHOR), yukarıdaki esterlere ve bunların homologlarına dayanan karışımlar (örneğin, CYANEX ticari markası altındaki karışımlar).
Nitrik asidin ekstraksiyonu için, alifatik tryalkilaminlerin uygun çözücüler içindeki çözeltilerinin, örneğin kerosen içindeki trioktilaminin kullanıldığı bilinmektedir [ABD patentleri US 4285924 (1981) ve US 4169880 (1977)].
Talep edilen özütleyicilerin analogları, TBP, MiBK, FOR, ENENRA, vb. gibi aynı amaca yönelik maddelerdir. Bu analoglar, iddia edilen özütleyicilerin özütleme kabiliyetini ve diğer özelliklerini incelemek için yapılan deneylerde karşılaştırma amacıyla kullanıldı. İddia edilen özütleyicilerin en yakın analogları TBP ve MiBK'dır. Yüksek ekstraksiyon yeteneklerine ve yaygın kullanımlarına rağmen bu analogların dezavantajları da vardır. Metil izobütil ketonun dezavantajları, toksisitesi (LC 50 =8,2 mg/l) ve güçlü asidik ortamlarda yetersiz kimyasal stabilitesidir. Bir ekstraktör olarak TBP'nin dezavantajları, yüksek yoğunluğu ve viskozitesidir (bu nedenle, viskoziteyi azaltmak için bir seyreltici eklemek gerekir) ve ayrıca mono ve dibutil fosfatların oluşumuyla kolay hidrolize edilebilirliğidir. Ekstraksiyon için yaygın olarak kullanılan TBP prototip olarak seçildi.
Bilinen ve kullanılan ekstraktantların çeşitliliğine rağmen, belirli bir teknoloji için bir ekstraksiyon sistemi seçmek zor bir iştir çünkü prosesin üretkenliğinin ve seçiciliğinin bağlı olduğu birçok faktörün hesaba katılması gerekir. Bu faktörler arasında en önemlileri ekstraksiyon yeteneği, seçicilik, viskozite, ekstraktantın stabilitesi, çözünürlük, çevresel gereksinimlere uygunluk, ekstraktantın maliyeti, yeniden ekstraksiyon kolaylığı vb.'dir.
Tüm gereksinimleri aynı anda karşılayacak bir ekstraktant seçmek mümkün değildir; spesifik endüstriyel proseslerde kullanılabilecek yeni ekstraktlara ihtiyaç vardır. Ekstraksiyon araçlarının cephaneliğini genişleten ve birçok endüstrinin teknolojilerini geliştirmeyi mümkün kılan bu tür özütleyicilerin araştırılması oldukça alakalı görünüyor.
Buluşun amacı, nitrik asidin sulu çözeltilerden ekstraksiyonu için, ekstraksiyon yetenekleri açısından bilinen ekstraktantlardan daha aşağı olmayacak ve nitrik asidin diğer asitlerle karışımlardan ekstraksiyonuna izin verecek yeni ekstraktantlar geliştirmektir.
Sorun, nitrik asit ve nitratların sulu çözeltilerden ekstraksiyonuna yönelik, formül (I)'in bir veya daha fazla dialkilsülfonunu içeren yeni bir özütleyici ile çözülür.
burada R1 ve R2'nin her biri bağımsız olarak 1-8 karbon atomu içeren doğrusal veya dallanmış alkildir; formül (I)'in bileşiğindeki toplam karbon atomu sayısı 6'dan 12'ye kadardır.
Buluşa ait özütleyici, dibutilsülfon gibi saf bir dialkilsülfon veya bazı durumlarda ötektik olan formül (I)'e ait bir dialkilsülfon karışımı olabilir.
Buluşun özütleyicisi, iki alifatik C4-C5 alkolün hidrojen sülfür ile etkileşiminden kaynaklanan üç ürünün oksidasyonu sonucu elde edilen bir dialkilsülfon karışımı olabilir.
Bir dialkil sülfon ya da dialkil sülfon karışımları dahil olmak üzere buluşa göre ekstraktant, ek olarak bir ya da daha fazla fosfor içeren bileşik, örneğin tryalkil fosfatlar, dialkil fosfatlar, alkil fosfonatlar, fosfinik asitler, fosfin oksitler ya da bir ya da daha fazla C6-C10 içerebilir. ketonlar.
Önerilen özütleyici, kerosenler, alifatik C6-C10 alkoller, halojenle ikame edilmiş C6-C10 ketonlar, doğrusal veya siklik siloksanlar grubundan seçilen bir veya daha fazla seyreltici içerebilir.
Ekstraktant aşağıdaki bileşimlerin bir karışımı olabilir (ağırlıkça kısım):
Buluşun özütleme maddesi, hidroklorik, sülfürik veya metansülfonik asit gibi diğer asitleri içeren sulu çözeltilerden nitrik asidin çıkarılmasına olanak tanır; atık sudan nitrik asidin çıkarılması için kullanılabilir.
Ekstraktant olarak kullanılmak üzere dialkilsülfonların ve bunların karışımlarının seçimi, ekstraktantlara yönelik bir dizi gereksinimi karşılayan özelliklerine göre belirlendi. Dialkil sülfonlar, yüksek kimyasal ve termal stabilite ile karakterize edilir (Genel organik kimya, cilt 5. Fosfor ve kükürt bileşikleri. // Düzenleyen: N.K. Kochetkov, M., Kimya, 1983 s. 318). Dialkil sülfonlar yüksek seçiciliğe, suda düşük çözünürlüğe, oldukça yüksek parlama noktasına ve seyrelticilerle uyumluluğa sahiptir. Ek olarak fosfatlar, fosfonatlar ve alifatik ketonların aksine, dialkil sülfonlar güçlü asidik ortamlarda stabildir. Dialkilsülfonların ve bunların karışımlarının bazı özellikleri Tablo 1'de sunulmaktadır.
Formül (I)'in dialkil sülfonları, çoğunlukla kolaylıkla bulunabilen bileşikler olan karşılık gelen sülfitlerin oksidasyonu yoluyla elde edilir (Suter Ch. Chemistry oforganik kükürt bileşikleri. İngilizce'den çevrilmiştir. M., Izdatinlit, 1951; A. Schoberl, A. WagnerinHouben-Weyl, Methoden der Organishe; EP 2441751 A1; Kuchin A.V., ve diğerleri, Russian Journal of Organic Chemistry, 36(12), 1819-1820, 2000; Moshref J., Maedeh ve diğerleri, Polyhedron, 72, 19 -26, 2014;Postigo, Lorena ve diğerleri, Catalys Science & Technology, 4(1), 38-42, 2014;Doherty, S. ve diğerleri, Green Chemistry, 17(3), 1559-1571, 2015).
Alkil ikame edicilerinin uzunluğu ne kadar kısa olursa, dialkilsülfonların viskozitesi o kadar düşük olur, dolayısıyla ekstraksiyon sırasında kütle transferi o kadar hızlı gerçekleşir. Ancak R1 ve R2'nin 1 ila 4 karbon atomuna sahip doğrusal veya dallanmış alkiller olduğu ve R1 ve R2 gruplarındaki karbon atomlarının toplamının 7'den fazla olmadığı formül (I)'e ait dialkilsülfonlar; örneğin izobütil izopropil sülfon ekstraktant olarak kullanıma uygun değildir çünkü suda oldukça çözünürler. Suda çözünürlüğü sınırlayan katkı maddelerinin kullanımı bu durumda, güçlü asidik ortamlarda kararsız olmaları veya sülfonların ekstraksiyon özelliklerinin azalması nedeniyle uygun değildir.
Hem R1 hem de R2 ikame edicilerinin normal bir yapıya sahip olduğu dialkil sülfonlar genellikle oda sıcaklığında katıdır. R1 ve R2 gruplarındaki karbon atomlarının toplamının 10'dan az olmadığı formül (I) bileşikleri, örneğin etil (2-etilheksil) sülfon, katı veya yüksek viskoziteli sıvılardır ve nitrik özütler oluştururlar. asit çok daha kötü.
Formül (I)'e ait dialkilsülfonların erime noktaları Tablo 2'de sunulmaktadır.
Bazı durumlarda, dialkilsülfonların karışımları ötektiktir. Ötektik bileşimlerin kullanılması ekstraksiyonla ayırmanın düşük sıcaklıklarda gerçekleştirilmesine olanak sağlar. Ekstraksiyon sırasında sıcaklığın düşürülmesi ihtiyacı, örneğin nitrik asidin ayrışmasını ve toksik NOCl ve NO2Cl oluşumunu önleyen, 5°C'nin altındaki sıcaklıklarda yapılması tavsiye edilen nitrik ve hidroklorik asitleri ayırırken ortaya çıkar. .
Ekstraktant olarak kullanım için en çok tercih edilen özellikler, dibütil sülfon, diizobütil sülfon, bütilizobütil sülfon, diizoamil sülfon, izoamil izobütil sülfon ve izoamil izopropil sülfon gibi formül (I)'in bileşikleridir.
Ancak saf simetrik olmayan dialkilsülfonların hazırlanması, simetrik olanların hazırlanmasından çok daha zordur. Asimetrik sülfonlara bir alternatif, aşağıdaki şemaya göre elde edilen düşük erime noktalı üç bileşenli karışımlar olabilir:
Bu tür karışımlar, eşmolar miktarlarda alınan C4-C5 alkoller kullanılarak yukarıda gösterilen şekilde hazırlanır.
Dialkilsülfonların özütleyici olarak kullanılma olasılığı deneysel olarak doğrulanmıştır. Çeşitli dialkilsülfonlar ve bunların karışımları ile sulu çözeltilerden nitrik asidin ekstraksiyonu incelenmiştir. Nitrik asidin diğer asitleri içeren sulu çözeltilerden ekstraksiyonu incelenmiştir. Karşılaştırma amacıyla, benzer koşullar altında bilinen özütleyicilerle deneyler yapıldı. Asitlerin, bilinen özütleyici maddelerle birlikte dialkilsülfonların karışımları ve seyrelticilerle birlikte dialkilsülfon karışımları ile ekstraksiyonu incelenmiştir.
Buluş aşağıdaki şekillerle açıklanmaktadır.
İncirde. Şekil 1, nitrik asidin çeşitli dialkilsülfonlar veya bunların karışımları ile sulu çözeltilerden ekstraksiyonuna yönelik izotermleri göstermektedir.
İncirde. Şekil 2, ekstraktant olarak diizobutil sülfon kullanılarak nitrik asidin sulu çözeltilerden ekstraksiyonunun izotermlerini gösterir ve karşılaştırma amacıyla HNO3'ün tributil fosfat (TBP) ve metil izobutil keton (MiBK) ile ekstraksiyonunun izotermleri gösterilir.
İncirde. Şekil 3, ekstraktant olarak diizobütil sülfon kullanılarak sulu çözeltilerden nitrik ve hidroklorik asidin ekstraksiyonuna yönelik bir izotermi gösterir ve bu ekstraktantın bu asitleri ayırmadaki etkinliğini gösterir.
Önerilen ekstraktantın etkinliğini Şekil 2'de TBP ile karşılaştırmak için. Şekil 4, nitrik ve hidroklorik asidin tributil fosfatlı sulu çözeltilerden ekstraksiyonuna yönelik izotermi göstermektedir.
İncirde. Şekil 5, ekstraktant olarak diizobutil sülfon, TBP ve MiBA kullanılarak sulu çözeltilerden nitrik ve hidroklorik asidin ekstraksiyonuna yönelik izotermleri gösterir; bu, nitrik ve hidroklorik asitlerin ayrılması için bu ekstraktantların etkinliğini karşılaştırmamıza olanak tanır.
İncirde. Şekil 6, ekstraktant olarak diizobütil sülfon kullanılarak nitrik, hidroklorik, sülfürik ve metansülfonik asitlerin sulu çözeltilerden ekstraksiyonuna yönelik izotermleri gösterir. Şekil 6, diizobütil sülfonun çeşitli asitler için seçiciliğini ve geniş ölçüde değişen dağılım katsayılarına sahip asitleri ekstraksiyon yoluyla ayırma yeteneğini göstermektedir. Örneğin nitrik asidi hidroklorik, sülfürik ve metansülfonik asitlerden ayırmak mümkündür.
İncirde. Şekil 7, saf diizobütil sülfon, diizobütil sülfon ile TBP karışımı ve diizobütil sülfonun MiBA ile bir özütleyici madde karışımı kullanılarak sulu çözeltilerden nitrik asidin ekstraksiyonuna yönelik izotermleri gösterir.
İncirde. Şekil 8, ekstraktant olarak saf diizobütil sülfon ve diizobütil sülfonun 2-etilheksanol, kerosen vb. gibi çeşitli seyrelticilerle karışımları kullanılarak sulu çözeltilerden nitrik asidin ekstraksiyonuna yönelik izotermleri gösterir.
İncirde. Şekil 9-13, nitrik ve hidroklorik asitlerin dağılım katsayılarının, bilinen bir özütleyici madde ile bir karışım içindeki dialkilsülfon da dahil olmak üzere özütleyicinin bileşimine bağımlılığının grafiklerini gösterir; burada apsis eksenindeki 0 noktası, saf kadranilsülfona karşılık gelir, nokta 100 ila bilinen saf ekstraktan: MiBK (Şekil 9), TBP ( Şekil 10), FOR (Şekil 11), ENENRA (Şekil 12) ve D2EGFK (Şekil 13).
Şekil 14, örnek 24'e atıfta bulunmaktadır; nitrik ve hidroklorik asit karışımının ayrıldığı ve ekstraktant olarak diizobütil sülfonun kullanıldığı beş aşamalı bir ters akım ekstraksiyon kademesini şematik olarak göstermektedir.
Dialkilsülfonların organofosfor bileşikleri ile karşılaştırıldığında avantajları, düşük maliyetleri, düşük viskoziteleri, düşük erime noktaları ve yüksek ekstraksiyon yetenekleridir. Ayrıca fosfatlar ve fosfonatlardan farklı olarak sülfonlar kuvvetli asidik ortamlarda stabildir. Örneğin %35 HCl, %96 H2S04, %90 HNO3 ve 6 M NaOH içerisinde bir ay süreyle tutulduğunda NMR ile sülfon ayrışma ürünlerinin oluşumu tespit edilmedi.
Dialkilsülfonların kimyasal stabilitesi, düşük toksisitesi ve yüksek parlama noktası, onları nitrik asit ekstraksiyonunda yaygın olarak kullanılan alifatik 6-karbon ketonlardan (MiKK) ayırır.
Dialkil sülfonlar, TBP, D2EHPA, FOR vb. gibi bilinen özütleyici maddeler için seyreltici olarak kullanılabilir. Bilinen ekstraktantın: dialkilsülfon oranını değiştirerek, en büyük ekstraksiyon/yeniden ekstraksiyon verimliliğini sağlayan optimal dağıtım katsayısı değerlerini seçmek mümkündür (Şekil 9-13). Ek olarak, dialkilsülfonların eklenmesi, nitrik asit ekstraksiyonunun seçiciliğinde bir artışa ve elde edilen ekstraktantların maliyetinde bir azalmaya yol açar. Dialkilsülfonlarla bir karışım içinde seyrelticilerin kullanılması aynı zamanda ekstraktantın maliyetinin azaltılmasını ve daha az viskoz hale getirilmesini mümkün kılar (Örnek 3, Şekil 8).
Shell Chemicals ShellSolD60 (D60) veya diizobütilsülfon ve 2-etilheksanolün ekstraksiyon verimliliği, saf diizobütilsülfonunkine benzer. Bu nedenle, 3M nitrik asitin başlangıç konsantrasyonunda, saf diizobütil sülfon ve bunun D60 ile %33'lük karışımını özütleyici olarak kullanırken ayırma katsayıları sırasıyla 0,261 ve 0,213'tür ve 5M konsantrasyonunda sırasıyla 0,363 ve 0,326'dır. Ekstraksiyon işlemi sırasında diizobütil sülfon kerosen D60 ile bir karışım halinde kullanıldığında, sistemin sulu bir faza, nitrik asit içeren bir sülfon (ağır organik faz) ve saf sülfon içeren kerosen D60 (hafif organik faz) halinde üç fazlı ayrılması ) gözlemlendi. Sıyırma işlemi sırasında serbest diizobütil sülfon kerosen fazına geçer, ağır organik fazın hacmi azalırken bu fazdaki asit konsantrasyonu değişmeden kalır. Böylece bu durumda üç fazlı bir sistemin oluşması sıyırma işlemini kolaylaştırır.
Hidroklorik, sülfürik ve metansülfonik asitlerin dağılım katsayılarının, nitrik asidin dağılım katsayısından önemli ölçüde düşük olduğu deneysel olarak gösterilmiştir (Örnek 3, Şekil 6). Böylece, ekstraktant olarak diizobutil sülfon kullanılarak, nitrik asidin HCl, H2S04 veya MsOH içeren karışımlardan seçici olarak ekstrakte edilmesi mümkündür.
TBP ve MiBK'nin önemli bir dezavantajı, hidroklorik asit çözeltileri ile karıştırıldıktan sonra stabil emülsiyonların oluşmasıdır. 3M, 4M ve 5M hidroklorik asitli MiBK emülsiyonları ile 1M hidroklorik asitli TBP emülsiyonlarının ayrışma süresi yaklaşık 24 saatti.
Diizobütil sülfon durumunda, incelenen tüm konsantrasyon aralığı boyunca emülsiyonun çözünme süresi 3-5 dakika olmuştur.
Bu nedenle, nitrik asidin seçici ekstraksiyonu için ekstraktant olarak dialkil sülfonların önemli bir avantajı, TBP ve MiBK'den farklı olarak, dialkil sülfonların hidroklorik asit ile stabil emülsiyonlar oluşturmamasıdır.
Sonuçlar, dialkilsülfonların nitrik asite göre ekstraksiyon kabiliyetinin MiBK'nınkine yakın olduğunu göstermektedir.
Dolayısıyla, 5 M'lik bir başlangıç nitrik asit konsantrasyonunda, diizobütil sülfon ve MiBA için dağılım katsayıları sırasıyla 0,363 ve 0,381 ve 2 M - 0,199 ve 0,197 konsantrasyonundaydı.
Mevcut buluş, nitrik asidin ekstraksiyonu için, halihazırda kullanılan ekstraktantların ekstraksiyon kabiliyeti ile karşılaştırılabilecek kadar yeterince yüksek bir ekstraksiyon kabiliyetine ve nitrik asite karşı TBP'nin seçiciliğini aşan yüksek bir seçiciliğe sahip olan yeni bir ekstraksiyon maddesi sağlar.
Buluşun özütleyici maddesi güçlü asidik ortamlarda stabildir, düşük sıcaklıklarda ekstraksiyona izin verir ve nitrik asidin diğer asitlerle karışımlardan seçici ekstraksiyonunu mümkün kılar.
Teknik sonuç, sıvı ekstraksiyonu için yeni özütleyicilerin yaratılmasının genişletilmesi ve hidroklorik, sülfürik ve metansülfonik asit gibi diğer asitleri içeren sulu çözeltilerden nitrik asidin ekstraksiyonu için artan seçiciliktir.
Buluş aşağıdaki örnekler ve şekillerle açıklanmaktadır.
Deneyi gerçekleştirmek için belirli bir konsantrasyonda nitrik asitin stok çözeltisi hazırlandı. Ekstraksiyon, eşit hacimlerde asit ve ekstraktantın, oda sıcaklığında (20-25°C) 3 dakika süreyle 20 ml'lik bir kapta çalkalayıcı kullanılarak çalkalanarak karıştırılmasıyla gerçekleştirildi, ardından emülsiyonun ayrılmasına izin verildi. n-Bu(i-Bu)S02 için deney 10°C sıcaklıkta gerçekleştirildi. Sulu ve organik fazlardaki asit konsantrasyonu titrasyon yoluyla belirlendi. Ölçüm sonuçlarına göre nitrik asit için dağılım katsayıları (D) hesaplandı.
D(HNO 3)=C(HNO 3) o /C(HNO 3) in,
burada C(HNO3)o, organik fazdaki nitrik asit konsantrasyonudur, C(HNO3)b, sulu fazdaki nitrik asit konsantrasyonudur.
İncirde. Şekil 1, nitrik asidin sulu çözeltilerden çeşitli sülfonlarla ekstraksiyonuna yönelik izotermleri göstermektedir. Nitrik asit için deneysel olarak hesaplanan dağılım katsayıları (D) Tablo 3'te sunulmaktadır.
İncirde. Şekil 2, HNO3 ekstraksiyonu için ekstraktant olarak diizobütil sülfon kullanıldığında elde edilen sonuçları sunar ve karşılaştırma amacıyla benzer koşullar altında TBP ve MiBK için elde edilen sonuçlar sunulur.
Dialkilsülfonların nitrik asite göre ekstraksiyon kabiliyetinin MiBK'nınkine yakın olduğu ancak TBP'nin ekstraksiyon kabiliyetinden biraz daha düşük olduğu gösterilmiştir.
Dolayısıyla, 5 M'lik bir başlangıç nitrik asit konsantrasyonunda, diizobütil sülfon ve MiBA için dağılım katsayıları sırasıyla 0,363 ve 0,381 ve 2 M - 0,199 ve 0,197 konsantrasyonundaydı.
Ekstraktanların nitrik asit açısından seçiciliğini değerlendirmek için nitrik ve hidroklorik asitlerin sulu çözeltilerden ekstraksiyonuna yönelik izotermler oluşturuldu (Şekil 3-5). Ekstraksiyon, belirli konsantrasyonlardaki nitrik ve hidroklorik asitlerin başlangıç çözeltileri kullanılarak Örnek 1'dekiyle aynı şekilde gerçekleştirildi. Deney sonuçlarına göre nitrik ve hidroklorik asitlerin dağılım katsayıları (D) ve ayırma faktörü (SF) hesaplandı (Tablo 3 ve 4).
Bu nedenle, 2M asit konsantrasyonunda, diizobutil sülfon ile ekstraksiyon sırasında nitrik asidin dağılım katsayısı, hidroklorik asitin dağılım katsayısından 66 kat daha fazladır, MiBK için bu 26 kat daha fazladır, TBP için ise sadece 8,6 kat daha fazladır, 3M nitrik asit konsantrasyonunda asitlerin dağılım katsayılarının oranı sırasıyla 22, 66 ve 4,8'dir. Talep edilen ekstraktanların aksine, TBP ve MiBK'nin hidroklorik asit çözeltileri ile karıştırıldıktan sonra stabil emülsiyonlar oluşturduğu gösterilmiştir. MiBK için asit konsantrasyonunun artmasıyla emülsiyonun çözünme süresi artmış, TBP için ise azalmıştır. 3M, 4M ve 5M hidroklorik asitli MiBK emülsiyonları ile 1M hidroklorik asitli TBP emülsiyonlarının ayrışma süresi yaklaşık 24 saatti. Diizobütil sülfon durumunda, incelenen tüm konsantrasyon aralığı boyunca emülsiyonun çözünme süresi 3-5 dakikadır.
Örnek 2'de anlatılana benzer bir deney, daha büyük bir asit grubu için gerçekleştirildi. İncirde. Şekil 6 nitrik, hidroklorik, sülfürik ve metansülfonik asitlerin diizobütilsülfonlu sulu çözeltilerden ekstraksiyonuna yönelik izotermleri göstermektedir.
Hidroklorik, sülfürik ve metansülfonik asitlerin dağılım katsayıları, nitrik asidin dağılım katsayısından önemli ölçüde düşüktür. Dolayısıyla, 2M'lik bir asit konsantrasyonunda nitrik, hidroklorik, sülfürik ve metansülfonik asitlerin dağılım katsayıları, 2,3M'ye karşılık gelen %20'lik bir konsantrasyonda) ve 0,005'lik bir konsantrasyon için sırasıyla 0,199, 0,003, 0,006 idi. 5M - 0,363, 0,01, 0,051 (sırasıyla 5,3M'ye karşılık gelen %40 konsantrasyonda) ve 0,047 (Tablo 5).
Böylece, ekstraktant olarak diizobutil sülfon kullanılarak, nitrik asidin HCl, H2S04 veya MsOH içeren karışımlardan seçici olarak ekstrakte edilmesi mümkündür.
İncirde. Şekil 7 ve 8, nitrik asidin saf diizobütil sülfon ile ekstraksiyonuna yönelik izotermlerin yanı sıra diizobütil sülfon ile TBP, MiBK ve çeşitli seyrelticilerin karışımlarını göstermektedir: 2-etilsikloheksanol, kloroform ve kerosenler ShelSol D60 (D60) ve ShelSol A100 (A100) ShellChemicals tarafından üretilmiştir. Ekstraksiyon koşulları Örnek 1'de belirtilenlere benzerdi. Organik fazdaki diizobütil sülfon oranı hacimce %33'tü.
Deney sonuçları, bir diizobütil sülfon ve D60 karışımıyla veya bir diizobütil sülfon ve 2-etilheksanol karışımıyla ekstraksiyon verimliliğinin, saf diizobütil sülfonunkine yakın olduğunu göstermektedir. 3M'lik nitrik asit başlangıç konsantrasyonunda, saf diizobütil sülfon ve bunun ekstraktan olarak 2-etilheksanol D60 ile %33'lük karışımı kullanıldığında ayırma katsayıları sırasıyla 0,261, 0,272 ve 0,213'tür ve 5M - 0,363, 0,331 konsantrasyonundadır. ve 0,326 sırasıyla (Tablo 6).
Bir diizobütilsülfon ve D60 karışımıyla veya bir diizobütilsülfon ve 2-etilheksanol karışımıyla ekstraksiyon verimliliği, saf diizobütilsülfonunkine yakındır. Bu nedenle, 3M nitrik asitin başlangıç konsantrasyonunda, saf diizobütil sülfon ve bunun D60 ile %33'lük karışımını özütleyici olarak kullanırken ayırma katsayıları sırasıyla 0,261 ve 0,213'tür ve 5M konsantrasyonunda sırasıyla 0,363 ve 0,326'dır. Ekstraksiyon işlemi sırasında diizobütil sülfon kerosen D60 ile bir karışım halinde kullanıldığında, sistemin sulu bir faza, nitrik asit içeren bir sülfon (ağır organik faz) ve saf sülfon içeren ShelSolD60 (hafif organik faz) halinde üç fazlı bir şekilde ayrılması sağlanır. gözlemlendi. Sıyırma işlemi sırasında serbest diizobütil sülfon kerosen fazına geçer, ağır organik fazın hacmi azalırken bu fazdaki asit konsantrasyonu değişmeden kalır. Böylece bu durumda üç fazlı bir sistemin oluşması sıyırma işlemini kolaylaştırır.
Örnekler 5-22.
Sülfonlar ve sülfonların bilinen ekstraktantlarla karışımları dahil ekstraktanların nitrik asit açısından seçiciliğini değerlendirmek için aşağıdaki deneyler gerçekleştirildi. İncelenen özütleyicilere, 3 bileşen (A, B ve C) içerebilen (sulu ve organik fazın oranı hacimce 1:1 idi) sulu bir 3M nitrik asit veya hidroklorik asit çözeltisi ilave edildi ve bir süre karıştırıldı. Oda sıcaklığında (20 -25°C) 3 dakika. Sulu ve organik fazlardaki asit konsantrasyonu titrasyon yoluyla belirlendi. Sonuçlara dayanarak nitrik D(HNO 3) ve hidroklorik D(HCl) asitler için dağılım katsayıları ve ayırma faktörü (SF)(SF=D(HNO 3)/D(HCl) hesaplandı (Tablo 7).
Örnek 23.
i-BuS02 n-Am (%61 ağırlık) ve (iBu)2S02 (%39 ağırlık) karışımı, bileşenlerin basitçe karıştırılmasıyla hazırlandı. Ekstraksiyon, örnek 1'de açıklanan yönteme göre 5°C sıcaklıkta gerçekleştirildi. Ötektik karışımın bileşimi aşağıda anlatıldığı gibi belirlendi.
Termoanalitik ölçümler DSK-500 cihazında -70-30°C sıcaklık aralığında 57 dakikalık ısıtma hızında gerçekleştirildi.
Numuneler, 1.10-2 mg hassasiyetle bir ViBRA AF 225DRCE analitik terazisinde tartıldı. Çekim sırasında aşağıdaki sıcaklık programı kullanıldı:
5°C/dakikada -70°C'ye soğutma;
İzoterm -70°C, 3 dakika;
5°C/dakika hızla 25-35°C'ye ısıtma.
Kristalleşme dengede ilerlemez (maksimum sıcaklık açıkça soğutma hızına bağlıdır, güçlü aşırı soğutma gözlemlenir (20°C'den fazla), bu nedenle eğrilerin yalnızca numunelerin ısınmasına karşılık gelen bölümleri kullanıldı. başlangıç sülfonları ve bunların oluşturduğu karışımlar Tablo 8'de verilmektedir.
5°C'de elde edilen ötektik karışımla asitlerin ekstraksiyonuna ilişkin deneylerin sonuçları Tablo 9'da verilmiştir.
Örnek 24.
Nitrik ve hidroklorik asit karışımının ayrılması, beş aşamalı bir ters akım ekstraksiyon kademesi kullanılarak gerçekleştirildi (Şekil 14). Diyagramdaki her ekstraksiyon ünitesi bir karıştırıcı-çöktürücü hücresini temsil eder. Her hücrenin hacmi 0,5 litredir. Ekstraktant olarak diizobütil sülfon kullanıldı; sisteme ekstraktant besleme hızı 1 l/saatti.
Başlangıç çözeltisi, her birinin konsantrasyonu 3M olan nitrik ve hidroklorik asitlerin bir karışımıydı. Hücrelerdeki sulu ve organik fazların oranı 1:3 olup, fazların besleme hızı değiştirilerek düzenlenmiştir. Karıştırma ve ayırma oda sıcaklığında gerçekleştirildi. Sistem 8 saat içinde durağan moda ulaştı.
Kaskadın çıkışında elde edilen organik faz, HCl'nin uzaklaştırılması için bir yıkama ünitesine gönderildi. Organik ve sulu fazlar oranı 1:1 olacak şekilde oda sıcaklığında su ile iki aşamalı yıkama gerçekleştirildi. Bu koşullar altında HCl ekstrakttan neredeyse tamamen uzaklaştırılır (şerit ekstraksiyonundan sonra sulu fazdaki HCl içeriği aşağıda verilmiştir). Yıkamadan elde edilen ve bir asit karışımı içeren sulu faz, ekstraksiyon kademesinin girişine sağlanan ilk asit karışımına ilave edildi.
Yıkamadan sonra organik faz, 5 hücreden oluşan bir sıyırma kademesine girer. Ekstrakt, 40-60°C sıcaklıkta, organik ve sulu fazların 1:1 oranında suyla karıştırıldı.
Şerit ekstraksiyonundan sonraki sulu faz, %0,1'den az hidroklorik asit içeren %8,5 nitrik asit çözeltisiydi. HNO3 geri kazanım oranı %88,5 idi. Ekstraktörün çıkışındaki sulu faz, 9:1 oranında bir HCl ve HN03 karışımı içeriyordu.
Nitrik ve hidroklorik asitlerin dağılım katsayılarının ekstraktantın bileşimine bağımlılığının grafikleri Şekil 1'de sunulmaktadır. 11-15. X eksenindeki 0 noktası saf sülfona, 100 noktası saf fosfor içeren ekstraktanta veya MiBK'ye karşılık gelir.
Genel olarak, bilinen ekstraktanlara dialkilsülfonların eklenmesi, ekstraksiyon özelliklerinde bir değişikliğe ve elde edilen emülsiyonların ayrışma süresinde bir azalmaya yol açar. Dialkilsülfonlarla karşılaştırıldığında MiBK, nitrik ve hidroklorik asitlerin ayrılmasında daha iyi bir faktör sağlar, ancak konsantre nitrik asitte kararsızdır, ayrıca ayrılması zor emülsiyonlar oluşturur. TBP ve FOR'a sülfonların eklenmesi, seçicilikte önemli bir artışa ve ayrıca elde edilen karışımın maliyetinde önemli bir azalmaya yol açar.
1. Formül (I)'in bir veya daha fazla dialkilsülfonunu içeren, sulu çözeltilerden nitrik asit ve nitratların ekstraksiyonu için bir özütleyici madde 
,
burada R1 ve R2'nin her biri bağımsız olarak 1-8 karbon atomu içeren doğrusal veya dallanmış alkildir; formül (I)'in bileşiğindeki toplam karbon atomu sayısı 6-12'dir.
2. İstem 1'e göre özütleyici olup özelliği, iki alifatik C4-C5 alkolün hidrojen sülfür ile reaksiyonundan elde edilen üç ürünün oksidasyonunun bir sonucu olarak elde edilen bir dialkilsülfon karışımını içermesidir.
3. İstem 1 veya 2'ye uygun ekstraktant olup özelliği, formül (I)'e sahip dialkilsülfonların karışımının ötektik olmasıdır.
4. İstem 1 veya 2'ye göre ekstraktant olup, ayrıca aşağıdaki gruptan seçilen bir veya daha fazla fosfor içeren bileşik içerir: tryalkilfosfatlar, dialkilfosfatlar, alkilfosfonatlar, fosfinik asitler, fosfinoksitler.
5. Ek olarak bir veya daha fazla C6-C10 keton içeren, istem 1 veya 2'ye göre ekstraktant.
6. Ek olarak kerosen, kloroform, alifatik C6-C10 alkoller, halojenlenmiş C6-C10 ketonlar, doğrusal veya siklik siloksanlar grubundan seçilen bir veya daha fazla seyreltici içeren, istem 1 veya 2'ye göre özütleyici.
7. İstem 1'e göre özütleyici olup özelliği, dibütil sülfon olmasıdır.
8. İstem 1 veya 2'ye uygun özütleyici olup özelliği, aşağıdaki bileşimin (ağırlıkça kısımlar) bir karışımı olmasıdır:
9. İstem 1 veya 2'ye uygun özütleyici olup özelliği, aşağıdaki bileşimin (ağırlıkça kısımlar) bir karışımı olmasıdır:
10. İstem 1 veya 2'ye uygun özütleyici olup özelliği, aşağıdaki bileşimin (ağırlıkça kısımlar) bir karışımı olmasıdır:
11. İstem 1 veya 2'ye uygun özütleyici olup özelliği, aşağıdaki bileşimin (ağırlıkça kısımlar) bir karışımı olmasıdır:
12. İstem 1 veya 2'ye göre özütleyici olup özelliği, aşağıdaki bileşimin (ağırlıkça kısımlar) bir karışımı olmasıdır:
13. İstem 1 veya 2'ye uygun bir özütleyici olup özelliği, hidroklorik, sülfürik veya metansülfonik asit gibi diğer asitleri içeren sulu çözeltilerden nitrik asidi özütleyebilmesidir.
14. İstem 1 veya 2'ye göre ekstraktant olup özelliği, sulu çözeltilerden ekstraksiyon yoluyla nitrik ve hidroklorik asit karışımlarının ayrılması için kullanılabilmesidir.
15. İstem 1 veya 2'ye göre ekstraktant olup özelliği, atık sudan nitrik asidin ekstrakte edilmesi için kullanılabilmesidir.
Benzer patentler:
Buluş, formül (1)'e ait kükürt içeren dikarboksilik asitlerin türevleri ile ilgilidir; burada: X=NH2, m=1, n=2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10; X=NH2, m=2, n=1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10; X=NHNH2, m=1, n=1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 10; X=NHNH2, m=2, n=1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10. Buluş aynı zamanda formül (2)'ye ait kükürt içeren dikarboksilik asitlerin türevleri ile de ilgilidir; burada: m =1, n= 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10; m=2, n=3, 4, 5, 6, 7, 8, 10; formül (1) bileşiklerini hazırlamak için kullanılır.
